杀虫脒

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理化常数

国标编号 61876

CAS号 6164-98-3

中文名称 杀虫脒

英文名称 chlordimeform

别 名 N′-(2甲基4氯苯基)-N,N-二甲基甲脒;氯苯脒;杀螨脒;克死螨

分子式 Cl(CH3)C6H3N=CHN(CH3)3 外观与性状 纯品为白色氨样气味结晶,工业品为浅黄色晶体

分子量 196.68 蒸汽压 2.92×10-5kPa

熔 点 32℃ 沸点:163~165℃ 溶解性 微溶于水,在丙酮、苯、氯仿乙酸乙酯、已烷、甲醇中的溶解度大于20%(重量/体积),在甲醇中的溶解度大于30%

密 度 1.11(20℃) 稳定性 受高热分解,产生有毒的氮氯化物和氯化物气体

危险标记 14(剧毒品) 主要用途 作农药杀虫剂  

对环境的影响

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

诊断:杀虫脒中毒后,首先出现兴奋,来回奔跑;继而乏力口干、心慌、头昏、头痛等不适;后转入抑制,极度疲劳肢体麻木嗜睡血压下降、精神萎靡神志恍惚,少数人有面唇青紫及尿频尿急血尿等血性膀胱炎,重症者呈深度昏迷,四肢或全身癔病抽搐面色苍白瞳孔散大呼吸浅表,反射消失,可由呼吸、循环衰竭而致死。

由于体内的杀虫脒大部分由尿排出,因此检查尿液为诊断的一个重要环节。

长期低浓度接触者,有失眠、多梦、血压偏低、手心多汗神经衰弱症候群,以及眼心反射异常植物神经功能紊乱症状。经皮肤污染者,出现局部青紫,状如大理石花纹,遇冷时更明显。作甲皱床微循环检查,见血管攀数减少、变细、微血管轻度痉挛、渗液水肿,冷试验阳性。

有报道1例吞服30ml的杀虫脒乳剂致死。急性中毒时轻者有乏力、嗜睡、多汗、恶心呕吐。重者有昏迷、反射消失而常死于呼吸和循环衰竭。致畸胎试验呈阳性。

杀虫脒可经消化道呼吸道和皮肤吸收,在体内主要分布于肝、肾及脂肪组织,生产性中毒主要是由于皮肤污染而引起的。  

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50250mg/kg(大鼠经口);290mg/kg(小鼠经口);625mg/kg(兔经口);640mg/kg(大鼠经皮);LC501700mg/m3,小时大鼠吸入

水生生物毒性:LC5010~40mg/L,48小时,鲤鱼;LC5042mg/L(乳剂),48小时,泥鳅;LC50 10~40mg/L,3小时,水蚤,拟蚤

其它毒性:杀虫脒对蜜蜂无毒。

慢性毒性:杀虫脒慢性中毒的动物可出现体重下降、血细胞压积、血红蛋白和红细胞计数下降、白细胞数增加等。病理检查可见肝脏有结节和细胞增殖灶,肝、肾、心脏肾上腺睾丸等脏器系数增加等。国内有人曾对从事杀虫脒生产工人进行过连续3年的动态观察,除发现工人常有咽喉不适、咽部充血、多痰、胸部不适等刺激症状外,尚有头晕、乏力、多梦、失眠等神经衰弱症候状群,以及眼心反射异常等植物神经功能紊乱等症状。这些症状有与工人作业工龄延长而增加的趋势。停止接触后,部分工人的症状可以减轻或消失。

致癌:WHO1972年报道,在慢性毒性实验中,已发现杀虫脒能诱发大鼠和狗的肝细胞结节增生胆小管增生。瑞士Sachassc博士用小鼠实验,获得了杀虫脒及其代谢产物对氯邻甲苯胺致癌阳性结果。小鼠皮敷杀虫脒后皮肤发生了鳞状细胞癌乳头状瘤表皮增生等一系列病变,其发生率与杀虫脒剂量成正相关,而且还能使内脏。1987年JMPR报告中提出,在接触杀虫脒的工人的尿中检出了对氯邻甲苯胺,这些工人的膀胱癌发生率是未接触工人的72倍。国内生态流行病学提示,长期大量使用杀虫脒地区显示肿瘤及女性膀胱癌有所增加。

致突变:在杀虫脒致突变研究中,国内一些单位所做的DNA抑制试验及DNA修复试验均获得阳性结果。这些实验表明杀虫脒及其代谢产物对氯邻甲苯胺对DNA有损伤和诱变作用

代谢和降解:进入机体的杀虫脒较易降解,排泄较快。排泄途径以肾脏为主,其次随粪、胆汁、乳汁排出。用H3、C14标记的杀虫脒给犬口服后,尿中排泄85%,胆汁排泄5%,粪中排出0.6%。

杀虫脒在土壤中分解迅速,在大田条件下,50%杀虫脒消失的时间为20至40天。

在中性和碱性介质中,首先水解成4-氯-N-甲酰-邻-甲苯胺

残留与蓄积:杀虫脒在体内迅速代谢,并以中等速度从体内排出,无明显积蓄作用。

一项研究表明,除桃之外,收获前所有水果中残留总量不超过1mg/kg。在桃中,收获前发现有1.6mg/kg的杀虫脒和0.2mg/kg的4-氯-2-甲基甲酰替苯胺。后者比前者的残留时间要更持久些。

迁移转化:杀虫脒进入环境的主要途径有药物喷洒、生产废水排放以及交通运输、储存等事故性排放。在环境中,杀虫脒主要归宿于水体和土壤。

危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解,放出氮氧化物和氯化物等有毒气体。

燃烧(分解)产物:一氧化碳二氧化碳、氯化氢、氧化氮。  

检测方法

现场应急监测方法:

直接进水样气相色谱法  

实验室监测方法:

气相色谱法《常见有毒化学品环境事故应急处置技术与监测方法》胡望钧主编

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编

盐酸乙二胺比色法  

环境标准

前苏联 车间卫生标准 0.3mg/m3

美国(1981)食物和饲料中容洗残留限值 0.05~12mg/kg(特定动植物农产品)  

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集转移到安全场所,也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。  

二、防护措施

呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,建议佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带自给式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿相应的防护服。

手防护:戴防护手套

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。工作服不要带到作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。  

三、急救措施

杀虫脒中毒时,主要是及时对症治疗。口服者应洗胃。皮肤污染者,应脱去衣服,用肥皂水充分清洗。眼睛接触时,立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。有呼吸困难者给予吸氧。静脉滴注10%葡萄糖500~1500ml加维生素C(500~2000mg),以加强解毒作用,促使毒物排出体外。严重中毒有紫绀时,可用小剂量美蓝静脉注射,给以保肝药物及各种维生素。在治疗中应密切观察病人肝、肾功能受损情况。

对中毒者给予葡萄糖盐水、维生素C及中枢神经兴奋剂、利尿剂等对症治疗,对经口中毒病人,静脉注射1%美蓝4~10ml或10%硫代硫酸钠10ml。

杀虫脒中毒的预防措施与其它农药相似。

水稻整个生长期内只准使用1次。每亩用25%水剂100g,距收割期不得少于40天;每亩用25%水剂200g,距收割期不得少于70天。禁止在其它粮食、油料、蔬菜、果树、药材、茶叶、烟草、甘蔗、甜菜等作物上使用。

防止沾污扩散:生产过程要防止跑、冒、滴、漏,搞好生产废水的处理。交通运输中应严格按法规要求,悬挂危险品、毒品标记。贮存时要单独存放,不得与食品、饮料混放。鉴于杀虫脒是致癌物。应特别控制其施药浓度及范围。

灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。